滴(di)定分(fen)析(xi)是将已知准确浓度的(de)标准溶液滴(di)加(jia)(jia)到被(bei)测(ce)物质的(de)溶液中(zhong)直至所加(jia)(jia)溶液物质的(de)量(liang)按化学计(ji)量(liang)关(guan)系恰好(hao)反(fan)应(ying)完全，然后根据所加(jia)(jia)标准溶液的(de)浓度和所消耗的(de)体积，计(ji)算出被(bei)测(ce)物质含量(liang)的(de)分(fen)析(xi)方法。由于这种测(ce)定方法是以测(ce)量(liang)溶液体积为基础，故又称(cheng)为。

一、滴定分析法分类

1.直接（酸(suan)碱滴(di)定(ding)(ding)法）：凡能满足滴(di)定(ding)(ding)分析要求的反(fan)应(ying)都可用标(biao)准滴(di)定(ding)(ding)溶液直(zhi)接(jie)滴(di)定(ding)(ding)被测物质(zhi)。例如用NaOH标(biao)准滴(di)定(ding)(ding)溶液可直(zhi)接(jie)滴(di)定(ding)(ding)HCl、H₂SO₄等试样(yang)。

2.返(fan)(fan)滴(di)定(ding)法(fa)(fa)（配位滴(di)定(ding)法(fa)(fa)）：返(fan)(fan)滴(di)定(ding)法(fa)(fa)（又称回滴(di)法(fa)(fa)）是在待(dai)(dai)测(ce)试液(ye)(ye)(ye)中准(zhun)确加入(ru)适(shi)当过量的(de)(de)(de)标(biao)准(zhun)溶(rong)液(ye)(ye)(ye)，待(dai)(dai)反(fan)应完(wan)(wan)全后，再用另(ling)一(yi)种(zhong)标(biao)准(zhun)溶(rong)液(ye)(ye)(ye)返(fan)(fan)滴(di)剩余的(de)(de)(de)第一(yi)种(zhong)标(biao)准(zhun)溶(rong)液(ye)(ye)(ye)，从而测(ce)定(ding)待(dai)(dai)测(ce)组分的(de)(de)(de)含量。这(zhei)种(zhong)滴(di)定(ding)方式主要(yao)用于滴(di)定(ding)反(fan)应速(su)度(du)较慢(man)(man)或反(fan)应物是固体，加入(ru)符(fu)合计(ji)量关(guan)系的(de)(de)(de)标(biao)准(zhun)滴(di)定(ding)溶(rong)液(ye)(ye)(ye)后，反(fan)应常(chang)常(chang)不能(neng)立即完(wan)(wan)成的(de)(de)(de)情况。例如(ru)，铝离(li)子与(yu)EDTA（一(yi)种(zhong)配位剂）溶(rong)液(ye)(ye)(ye)反(fan)应速(su)度(du)慢(man)(man)，不能(neng)直接滴(di)定(ding)，可(ke)采用返(fan)(fan)滴(di)定(ding)。

3.（氧(yang)化还(hai)原滴(di)(di)定(ding)(ding)(ding)(ding)(ding)(ding)法）：置换滴(di)(di)定(ding)(ding)(ding)(ding)(ding)(ding)法是先加(jia)入适当的(de)(de)(de)试剂与待(dai)测组分(fen)(fen)定(ding)(ding)(ding)(ding)(ding)(ding)量反(fan)应(ying)，生(sheng)成另一种(zhong)可滴(di)(di)定(ding)(ding)(ding)(ding)(ding)(ding)的(de)(de)(de)物质(zhi)，再利用标准溶液滴(di)(di)定(ding)(ding)(ding)(ding)(ding)(ding)反(fan)应(ying)产物，然后由(you)滴(di)(di)定(ding)(ding)(ding)(ding)(ding)(ding)剂的(de)(de)(de)消耗量，反(fan)应(ying)生(sheng)成的(de)(de)(de)物质(zhi)与待(dai)测组分(fen)(fen)等物质(zhi)的(de)(de)(de)量的(de)(de)(de)关(guan)系计算出待(dai)测组分(fen)(fen)的(de)(de)(de)含量。这种(zhong)滴(di)(di)定(ding)(ding)(ding)(ding)(ding)(ding)方式主要(yao)用于因滴(di)(di)定(ding)(ding)(ding)(ding)(ding)(ding)反(fan)应(ying)没有定(ding)(ding)(ding)(ding)(ding)(ding)量关(guan)系或伴(ban)有副反(fan)应(ying)而(er)无法直接(jie)滴(di)(di)定(ding)(ding)(ding)(ding)(ding)(ding)的(de)(de)(de)测定(ding)(ding)(ding)(ding)(ding)(ding)。例如，用重铬酸钾标定(ding)(ding)(ding)(ding)(ding)(ding)的浓(nong)度时，就是以一定量(liang)(liang)的重铬酸(suan)钾在酸(suan)性溶液中与过量(liang)(liang)的KI作(zuo)用，析(xi)出相当(dang)量(liang)(liang)的碘，以淀粉(fen)为，用硫(liu)代硫(liu)酸(suan)钠溶液(ye)滴定析出的碘，进而求得硫(liu)代硫(liu)酸(suan)钠溶液(ye)的浓度。

4.（沉淀(dian)滴定法）：某些待测组分不能(neng)直接(jie)与滴定剂反应(ying)(ying)，但可通过其(qi)它的(de)化(hua)学(xue)反应(ying)(ying)，间接(jie)测定其(qi)含量。例如，溶液中(zhong)钙离子几乎不发(fa)生氧化(hua)还原的(de)反应(ying)(ying)，但利用它与离子(zi)作用形成沉淀，过滤洗净后，加入硫酸(suan)使(shi)其溶解，用高锰酸(suan)钾标准(zhun)滴定(ding)溶液滴定(ding)草酸(suan)根离(li)子，就可间接(jie)测定(ding)含量。

滴定分析(xi)法的优点：操作(zuo)简单；对仪(yi)器要求不高(gao)；有足够高(gao)的准确度(du)，误差不(bu)高于0.2%；方便，快捷；便于普及与推广。

二、滴(di)定分析(xi)具体(ti)(ti)操作

滴定分析(xi)是以标准溶液滴定被测定的物质(zhi)含量(liang)的化学(xue)分析(xi)法(fa)。所以要准确给出分析(xi)结果(guo)，就要对(dui)仪器、操(cao)作(zuo)、标准溶液及试剂等方面(mian)加以注意：

1.测量仪器(qi)合(he)格：（1）分析天平要按照规(gui)定进(jin)行计量检(jian)定；（2）滴定管需要进(jin)行校准，检(jian)测不(bu)漏液(ye)、清洗干(gan)净；（3）移液(ye)管、容量瓶(ping)要进(jin)行体积(ji)校准；

2.标(biao)准(zhun)(zhun)溶(rong)液浓(nong)度准(zhun)(zhun)确(que)：（1）标(biao)准(zhun)(zhun)物(wu)质有(you)证(zheng)书(shu)；称量(liang)操作(zuo)规范、准(zhun)(zhun)确(que)；定(ding)容操作(zuo)规范准(zhun)(zhun)确(que)，保(bao)证(zheng)浓(nong)度准(zhun)(zhun)确(que)；（2）标(biao)定(ding)标(biao)准(zhun)(zhun)溶(rong)液时，要操作(zuo)规范、浓(nong)度准(zhun)(zhun)确(que)；

3.操作条件(jian)：被测定样(yang)品溶(rong)液的滴定条件(jian)要严格控制，符合(he)要求(qiu)；

4.滴(di)定(ding)(ding)操(cao)(cao)作(zuo)规范(fan)：（1）滴(di)定(ding)(ding)管加装(zhuang)标准溶(rong)液出口管段无气泡，零(ling)点体(ti)积观察记(ji)录准确；（2）滴(di)定(ding)(ding)操(cao)(cao)作(zuo)按照规范(fan)，摇瓶不损失瓶内溶(rong)液，控制好滴(di)定(ding)(ding)速度，滴(di)定(ding)(ding)终点前的1/2滴(di)的准确滴(di)定(ding)(ding)控制的操(cao)(cao)作(zuo)熟(shu)练(lian)规范(fan)；（3）准确控制指(zhi)示剂滴(di)定(ding)(ding)终点（颜(yan)色观察敏锐）。

5.滴定记录准确，既定结果计算准确；

6.人(ren)员操(cao)作的前提条件：滴(di)定操(cao)作人(ren)员，必须经培训考核(he)合格(ge)，做检测项目的双人(ren)比对试验(yan)合格(ge)；同时质(zhi)控样考核(he)合格(ge)。

7.影(ying)响指示(shi)剂变(bian)色范围的因素

（1）溶液温度(du)(du)：温度(du)(du)改变(bian)，指示剂的变(bian)色(se)(se)范围(wei)也随之(zhi)改变(bian)。例(li)如：18℃时(shi)，甲基橙的变(bian)色(se)(se)范围(wei)为(wei)3.1～4.4,100℃时(shi)，则(ze)为(wei)2.5～3.7。（2）溶剂：指示剂在不(bu)同(tong)溶剂中变(bian)色(se)(se)范围(wei)不(bu)同(tong)。（3）指示剂用(yong)量：浓度(du)(du)小，颜色(se)(se)变(bian)化(hua)灵敏(min)；浓度(du)(du)大(da)，终点颜色(se)(se)变(bian)化(hua)不(bu)敏(min)锐；指示剂用(yong)量少一点为(wei)佳。

8.滴定管和容量瓶(ping)的使用(yong)

滴(di)定(ding)管(guan)(guan)(guan)分为(wei)具塞(sai)和(he)无塞(sai)两(liang)种，也就是习惯上所说的(de)酸(suan)式(shi)滴(di)定(ding)管(guan)(guan)(guan)和(he)碱式(shi)滴(di)定(ding)管(guan)(guan)(guan)。通用型滴(di)定(ding)管(guan)(guan)(guan)，它是带有(you)(you)聚四氟乙(yi)烯旋(xuan)塞(sai)的(de)。酸(suan)式(shi)滴(di)定(ding)管(guan)(guan)(guan)：又(you)称具塞(sai)滴(di)定(ding)管(guan)(guan)(guan)，它的(de)下端有(you)(you)玻(bo)璃旋(xuan)塞(sai)开关，用来装酸(suan)性(xing)、中性(xing)与氧化性(xing)溶液(ye)，不能装碱性(xing)溶液(ye)，如NaOH等。

使用(yong)之前(qian)应先(xian)检漏(lou)：凡士林不(bu)应涂太多，否则会堵(du)塞小孔；旋动旋塞时应有(you)一定(ding)(ding)的向旋塞小头(tou)部分(fen)方向挤的力，以(yi)免来(lai)回(hui)移(yi)动旋塞，使塞孔受堵(du)；滴定(ding)(ding)管、容(rong)量瓶(ping)、移(yi)液管（吸量管）、锥(zhui)形瓶(ping)都需(xu)洗涤。

a）洗涤：自来水→洗液→自来水→蒸馏水。

b）涂凡士林：活塞(sai)的(de)大(da)头表面和活塞(sai)槽小头的(de)内(nei)壁(bi)。

c）检漏：将滴定(ding)管内装水至最高标线(xian)，夹在滴定(ding)管夹上放置2分钟。

酸式(shi)滴定管：用(yong)滤纸检查活塞两端和管夹是否有水渗出，然后将活塞旋转1800，再(zai)检查(cha)一次。

碱式滴(di)定管：放置(zhi)2分钟，如果(guo)漏水(shui)应更换(huan)橡皮管或大小合适(shi)的玻璃(li)珠。

d）润(run)洗：为保证滴定管内的(de)标(biao)(biao)准溶液不被稀释，应(ying)先用标(biao)(biao)准溶液洗涤滴定管3次，每次5～10mL 。

e）装液(ye)：左手拿滴(di)定管，使滴(di)定管倾(qing)斜，右手拿试剂瓶(ping)往滴(di)定管中倒溶液(ye)，直至(zhi)充满零刻线以上。

f）排气(qi)(qi)泡(pao)(pao)：酸式滴定(ding)(ding)管(guan)尖嘴处有气(qi)(qi)泡(pao)(pao)时(shi)，右手拿滴定(ding)(ding)管(guan)上部无刻度处，左手打(da)开活塞，使溶液迅速冲走气(qi)(qi)泡(pao)(pao)；碱(jian)式滴定(ding)(ding)管(guan)有气(qi)(qi)泡(pao)(pao)时(shi)，将橡皮(pi)塞向上弯曲，两手指挤压玻璃珠，使溶液从管(guan)尖喷(pen)出，排除气(qi)(qi)泡(pao)(pao)。

g）调(diao)零点(dian)：调(diao)整液面与(yu)零刻度(du)线相平，初读数为:“0.00mL”。

h）读(du)(du)(du)数：读(du)(du)(du)数时滴定管应竖直放置(zhi)；注入或(huo)放出(chu)溶液时，应静(jing)置(zhi)1～2分钟后再读(du)(du)(du)数；初读(du)(du)(du)数最好为0.00mL；无(wu)色或(huo)浅(qian)色溶液读(du)(du)(du)弯月(yue)(yue)面(mian)最低点，视线应与弯月(yue)(yue)面(mian)水平相切；深色溶液应读(du)(du)(du)取液面(mian)上缘最高(gao)点；读(du)(du)(du)取时要估(gu)读(du)(du)(du)一位(wei)。

i）滴(di)(di)(di)定(ding)操作：将滴(di)(di)(di)定(ding)管(guan)(guan)夹在(zai)右边。使用(yong)酸式(shi)滴(di)(di)(di)定(ding)管(guan)(guan)，活塞柄向右，左(zuo)(zuo)手从滴(di)(di)(di)定(ding)管(guan)(guan)后向右伸出，拇(mu)指在(zai)滴(di)(di)(di)定(ding)管(guan)(guan)前(qian)，食指及中指在(zai)管(guan)(guan)后，三(san)指平行的轻(qing)轻(qing)拿住活塞柄，不要向外用(yong)力，以免推出活塞。使用(yong)碱式(shi)滴(di)(di)(di)定(ding)管(guan)(guan)，左(zuo)(zuo)手拇(mu)指在(zai)前(qian)，食指在(zai)后，捏住橡皮管(guan)(guan)中玻璃珠的上(shang)方，使其与玻璃珠之(zhi)间形成一条缝隙，溶液(ye)即(ji)可流(liu)出。

注(zhu)意：不要捏玻璃珠(zhu)下方的橡皮(pi)管，也不可使玻璃珠(zhu)上下移动，否则空(kong)气(qi)进(jin)入形成气(qi)泡。

j）边(bian)滴边(bian)摇(yao)瓶(ping)：滴定(ding)(ding)操(cao)作可在锥(zhui)(zhui)(zhui)形(xing)瓶(ping)或烧杯内(nei)(nei)进(jin)行。在锥(zhui)(zhui)(zhui)形(xing)瓶(ping)中进(jin)行滴定(ding)(ding)，用右手的拇指(zhi)、食指(zhi)和中指(zhi)拿住(zhu)锥(zhui)(zhui)(zhui)形(xing)瓶(ping)，其余两(liang)指(zhi)辅助在下侧，使瓶(ping)底(di)离滴定(ding)(ding)台高约2～3cm，滴定(ding)(ding)管(guan)下端(duan)深入瓶(ping)口内(nei)(nei)约1cm。左手控制滴定(ding)(ding)速度(du)，便滴加(jia)溶液，边(bian)用右手摇(yao)动锥(zhui)(zhui)(zhui)形(xing)瓶(ping)，边(bian)滴边(bian)摇(yao)配合好。

三、滴定操作(zuo)的注意(yi)事(shi)项

滴(di)(di)定时，最好(hao)每次(ci)都从0.00 mL开始(shi)。滴(di)(di)定时，左手不(bu)能(neng)离开旋(xuan)塞(sai)，不(bu)能(neng)任溶液(ye)自(zi)流。摇瓶时，应转动腕关节，使溶液(ye)向同一方向旋(xuan)转（左旋(xuan)、右旋(xuan)均可）。不(bu)能(neng)前(qian)后(hou)振(zhen)动，以免溶液(ye)溅出(chu)。摇动还要(yao)有一定的(de)(de)速(su)度，一定要(yao)使溶液(ye)旋(xuan)转出(chu)现一个(ge)漩涡，不(bu)能(neng)摇得(de)太慢，影响化(hua)学反应的(de)(de)进行。滴(di)(di)定时，要(yao)注意观察滴(di)(di)落点周围颜色变化(hua)，不(bu)要(yao)去看滴(di)(di)定管上的(de)(de)刻(ke)度变化(hua)。

滴定速度控制 连续滴(di)(di)加(jia)(jia)：开始可(ke)稍快(kuai)，呈“见滴(di)(di)成线(xian)”，这时为10mL/min，即(ji)，每秒3～4滴(di)(di)左(zuo)右(you)。注意不能滴(di)(di)成“水线(xian)”，这样，滴(di)(di)定速度太快(kuai)。间隔滴(di)(di)加(jia)(jia)：接(jie)近终点时，应改为一滴(di)(di)一滴(di)(di)的(de)加(jia)(jia)入，即(ji)加(jia)(jia)一滴(di)(di)摇几下(xia)，再(zai)加(jia)(jia)再(zai)摇。半滴(di)(di)滴(di)(di)加(jia)(jia)：最后是(shi)每加(jia)(jia)半滴(di)(di)，摇几下(xia)锥(zhui)形(xing)瓶(ping)，直至溶液出现明(ming)显的(de)颜色(se)使一滴(di)(di)悬而不落，沿器(qi)壁流入瓶(ping)内，并用(yong)蒸馏水冲洗瓶(ping)颈内壁，再(zai)充(chong)分摇匀。

半(ban)滴(di)的控(kong)制(zhi)和吹(chui)洗(xi)：用酸管时，可(ke)轻(qing)轻(qing)转(zhuan)动旋塞(sai)，使溶液悬挂(gua)在(zai)出(chu)(chu)口(kou)管嘴(zui)上(shang)(shang)(shang)(shang)，形成半滴(di)，用锥(zhui)(zhui)形瓶内壁将其沾落，再用洗(xi)(xi)瓶吹洗(xi)(xi)。对于(yu)碱管，加上(shang)(shang)(shang)(shang)半滴(di)溶液时，应先松(song)开拇指(zhi)和食指(zhi)，将悬挂(gua)的(de)半滴(di)溶液沾在(zai)锥(zhui)(zhui)形瓶内壁上(shang)(shang)(shang)(shang)，再放开无名指(zhi)和小(xiao)指(zhi)，这样可(ke)避免出(chu)(chu)口(kou)管尖出(chu)(chu)现气(qi)泡。滴(di)入半滴(di)溶液时，也可(ke)采用倾(qing)斜锥(zhui)(zhui)形瓶的(de)方法，将附(fu)于(yu)壁上(shang)(shang)(shang)(shang)的(de)溶液涮(shuan)至瓶中，这样可(ke)以避免吹洗(xi)(xi)次数太多，造成被滴(di)物过度稀(xi)释。配(pei)制的(de)标(biao)准溶液不宜长期保(bao)存(cun)；使用完毕立即用水将滴(di)定(ding)管冲洗(xi)(xi)干(gan)净。

（检验(yan)分析中心）